星城的夜幕下，警察局里眾人正在等待市長奧利弗·奎恩的到來，為紀念黑金絲雀勞蕾爾·蘭斯致辭。作為市長助理的西婭不得不為哥哥的遲到盡量與客人溝通，維護奧利弗岌岌可危的支持率。西婭嘴里所謂的“處理些小事”，其實是指奧利弗身穿綠箭俠的兜頭服裝，阻止一場即將發生的大爆炸。打倒罪犯是綠箭俠的工作，拆除炸彈則是守望者費莉希蒂·斯菲克的事。她有著高超的電腦技術，是綠箭俠最早的伙伴。兩人之間有過一段感情，但無疾而終。感情上的不和并沒有影響到兩人在打擊犯罪上的默契，守望者通過綠箭俠箭身上的控制器，輕易就能遠程遙控拆除炸彈引信。
星城安全了，可奧利弗對警察局的腐敗無能已經忍無可忍。他匆忙換好衣服來到紀念會現場，當著記者的面發表聲明，將開展對警察局的大規模調查并進行重組。這讓負責公關的西婭非常尷尬，瞅準機會打斷了奧利弗的發言，將他拉到一旁。奧利弗作為綠箭俠很有建樹，可作為市長支持率連創新低，如果再得罪警局高層只怕真要成孤家寡人了。
西婭的勸告并沒有起作用，奧利弗認為警察局已經失去了作用，打算用自己的團隊，打擊星城日漸增長的犯罪勢頭。回到秘密基地時，柯蒂斯仍忙著維護服務器，費莉希蒂則在為奧利弗尋找合適新成員。可奧利弗對之前的團隊仍念念不忘，他相信約翰和西婭會再次以斯巴達和快手的身份，與他攜手維持星城脆弱的社會秩序。
奧利弗對警察局的評價并沒有錯，里面充斥著黑警察，他們工作不是為了市民的安全，而是為了黑吃黑。可今天他們碰到了另一個厲害家伙，初來乍到的托拜厄斯·丘奇。在毀了中樞城和布魯德海文后，他和手下又流竄到星城，準備在此大干一場。
丘奇信奉拳頭主義，要在新地盤建立強權就要鏟除地盤上最強壯的人。他通過這個方法收編了星城的黑警察，現在他的下一個目標就是綠箭俠。奧利弗正在海灘為黑金絲雀雕像剪彩時，一輛特警隊的武裝車突然停在一旁，幾名蒙面槍手沖出來向人群掃射。奧利弗不能暴露身份，只能像個普通人一樣束手就擒。丘奇抓了市長等幾名政府官員后，駕車揚長而去。
丘奇此舉就是為了引出綠箭俠，他哪知綠箭俠此刻正被他的手下雙手反綁在座椅上。他對這個啰啰嗦嗦的市長先生非常不耐煩，因為他根本不相信政客。為了給奧利弗一點教訓，丘奇命令一名黑警察將奧利弗拖到其他房間打一頓。這正給了奧利弗逃脫的機會，趁身邊沒有其他人，他把大拇指掰脫臼，雙手從繩套中脫出。這還是五年多前，從兄弟會老友阿納托利那里學到的本事。雙手自由后，奧利弗輕松打倒黑警，但為了隱藏身份，他選擇殺死這名黑警。
在海灘襲擊事件發生時，勞蕾爾的父親昆汀·蘭斯也在場。他曾是警察局署長，在女兒遇害后傷心過度，終日與酒為伍。見奧利弗被捉，他通過關系從警局里找到了線索。丘奇的手下明目張膽在街頭監控下亮出寫有地址的條幅，明顯是要綠箭俠過去。在這種情況下，西婭只能重披快手戰袍，前往地址所在的發電廠營救哥哥奧利弗。
當快手趕到時，正看到奧利弗為隱藏秘密殺了黑警。之后為了逃脫，奧利弗更是槍殺了多名看守。西婭一直對自己的快手身份有些彷徨，她不是殺手，普通職場女性才是她想要的生活。看到哥哥再次傷人，堅定了她離開團隊的信念。所以在救出奧利弗后，西婭并沒有跟隨綠箭回去營救其他政府要員。
奧利弗此時也意識到單槍匹馬抓捕丘奇不切實際，組建新團隊時間上也不允許。昆汀給了他一份名單，里面是警察局里所剩不多的良心警察。綠箭帶領著這些全副武裝的警察沖進發電廠，在喪心病狂的丘奇引爆炸彈前救出了被抓的政府官員。只可惜讓丘奇趁亂逃走，不知所蹤。
次日，奧利弗以市長身份在媒體面前發表演講。昆汀舉薦的幾名警察將組成打擊罪案小組，直接向市長匯報。但這只是表面，奧利弗已經放棄了對之前團隊的懷念，決定重新組建新的地下反犯罪聯盟。而與此同時，丘奇也正抓緊收編星城的大小犯罪團伙，組建自己的犯罪帝國。
奧利弗看中的新成員一共有兩人，戴著冰球面具的“野狗”雷內·拉米雷斯和曾偷走黑金絲雀裝備的伊芙琳·夏普。還有一個是柯蒂斯，他與守望者費莉希蒂合作有一段時間了，招募他也就成了順理成章的事。在兄弟會的經歷，深刻影響著奧利弗，秉持的信念就是不能相信其他人。所以在訓練時，奧利弗臉帶面具，掩飾真正身份。
不過訓練的效果并不理想。除了柯蒂斯以外，雷內和伊芙琳對不以真面目示人的綠箭很有抵觸情緒，而奧利弗將這種情緒錯誤的理解成對堅苦訓練的怯懦。這導致訓練的效果始終沒有進展，脾氣倔強的雷內甚至萌生退出的想法。
在新團隊組建的時候，約翰·狄格爾已經回到了軍隊。團隊解散后，他放棄了“斯巴達”戰袍，重回軍隊尋找自己的價值。但他沒想到，自己陷入了一場腐敗軍官設置的陰謀之中。在一次收回“創世日”遺落核彈的行動中，約翰發現面對的敵人不是車臣反政府武裝，而是自己的頂頭上司。長官取得核彈后販賣給其他恐怖組織，再將倒賣軍火的罪名扣在參與行動的約翰頭上。
訓練新團隊成員之余，奧利弗也沒有忘記另一方面的職責，為星城人民謀福祉。在西婭的穿針引線下，奧利弗開展免費醫療的計劃找到了資助方，艾美科技。艾美科技因此提高股價，奧利弗也能提高支持率，不枉西婭的一番苦心。奧利弗有了新團隊以后，就能多些時間呆在市長辦公室，而西婭為了提高效率也打算招募自己的助理團隊。她首先想到的就是原警察署長昆汀·蘭斯。
免費診所即將開張，就在此時艾美科技的副總裁被神秘人物襲擊。從監控錄像里可以看到，這個神秘人物周身裹在一團破布里，身上的爛布條就如同章魚觸角一樣致命。突發事件讓艾美科技董事會計劃取消次日將要舉行的開張儀式，這對奧利弗的慈善項目無疑是個打擊。奧利弗承諾明天會在現場加強安保，保障總裁珍妮特人身安全，才使得艾美科技改變了主意。為此在費莉希蒂的勸說下，奧利弗決定冒險讓三名新成員參加安保工作，但遇事不得插手，只許及時通知綠箭。西婭也請昆汀幫忙，協助明天現場安保。
第二天的開幕式最初還算正常，只有醉醺醺的昆汀姍姍來遲。就在活動快結束時，一身破布的神秘人物出現了。他穿過重重防守直接沖到了總裁珍妮特面前，幸有綠箭及時搭救，珍妮特才未受嚴重傷害。神秘人逃走時推倒一旁的小孩，引起了雷內的憤怒。雷內不顧奧利弗的命令，上前打倒神秘人。這個舉動阻礙了綠箭的行動，導致神秘人逃走。
雷內的魯莽行為也讓其他成員很不滿。在秘密訓練基地，倔強的雷內并不認錯。而且在神秘人逃走時，他還扯下了一段布條。在平息了綠箭的怒火后，費莉希蒂開始著手檢查這段布條。通過關系，費莉希蒂從警局的色譜儀分析中發現，布條有兩千年的歷史，卻沾有放射性物質。放射物來源于達克在創世日發射的核彈，而核彈是由艾美科技的子公司制造。
當綠箭再次回到訓練基地時，雷內和伊芙琳已經不辭而別。留下來的柯蒂斯也對綠箭的苛刻抱有怨言，他認為奧利弗缺乏對人的信任和尊重，才是訓練失敗的癥結所在。這番話讓奧利弗有所反思，前團隊之所以能配合默契，是因為勞蕾爾、西婭、約翰都知道綠箭的真正身份是奧利弗·奎恩。大家在充分的信任中彼此依靠，才形成了牢不可破的團隊。
當晚，奧利弗從西婭得到的消息，她去艾美科技為襲擊事件道歉時，無意中在公司的后巷發現珍妮特與罪犯頭子丘奇私下達成了巨額軍火交易。再做進一步調查，發現因創世日的影響，艾美科技股票大跌，為此他們才有資助免費診所的公關之舉。同時他們也在與犯罪集團進行秘密軍火交易，以彌補公司周轉所需。如此看來，身穿破布的神秘人是友非敵，奧利弗決定找到他，了解整件事的來龍去脈。
深夜，出現在軍火交易現場的不僅有珍妮特和丘奇，還在跟蹤而至的神秘破爛人，他要殺死珍妮特，為在海文洛克死于核彈爆炸的家人報仇。綠箭也隨即趕到，阻止了破爛人的報復行動。海文洛克在創世日毀滅，達米恩·達克才是罪魁禍首，而且他已經伏法，不應再遷怒其他人。
破爛人取下了纏在頭上的破布，露出清秀英俊略帶骯臟的面容。創世日，父親將他裹在古老的破布中。這些可以追溯到耶穌時代的布條，抵擋了核彈爆發的火焰，讓他成為海文洛克唯一幸存的人。綠箭希望他放下復仇的念頭，加入到團隊中，為建設和平安全的世界并肩作戰。破爛人稍作沉思，猶豫片刻后緊緊握住了綠箭伸出的右手。
奧利弗得到了得力的助手，西婭也同樣在物色人手。她知道昆汀酗酒的根本原因，是因為女兒的過世，只要讓他重新投入到緊張的工作中，他就能恢復往日的精神面貌。在秘密基地，綠箭重新召集了雷內、伊芙琳和柯蒂斯。這次他脫去了臉上的面具，讓雷內和伊芙琳知道他的真正身份是市長奧利弗·奎恩。
就在同一時候，丘奇遭到神秘襲擊。襲擊者身穿兜頭戰袍，斜背箭筒和長刀，自稱“普羅米修斯”。襲擊的目的是警告丘奇，不許再對付綠箭，因為綠箭的命是屬于普羅米修斯的。
星城出現了一種新型毒品，“星塵”，其麻醉效果更甚于之前的“迷魂”。身為治安維護者，綠箭不會聽之任之。在他追擊毒販調查線索時，雷內、伊芙琳、柯蒂斯和破爛王羅里在秘密基地的屏幕前觀摩，守望者費莉希蒂則在一旁講解要點。其他人有疑問時，費莉希蒂都能從容自若的應付。只有羅里發言時，她就會有些猶豫，因為當初是她將導彈轉向海文洛克，她是殺死羅里家人的兇手。
雷內在街頭混跡多年，對販毒集團的做事方式略知一二。他認為自己能猜出販毒集團制作星塵的地方，這比分析星塵的成分再尋找要快得多。不過綠箭還無法相信雷內的能力，也不想打草驚蛇，便拒絕了雷內的提議。這讓雷內很不服氣，當晚就叫上伊芙琳，到他認為的地點進行偵察。果不其然，他們在貧民區的地下室里發現了可疑情況。地下室中間的大水池里盛滿了泛著紅光的液體，正有人從中提煉星塵。
還沒等伊芙琳請求支援，戴著冰球面具的雷內就一個人沖出去。毒販頭目德里克·桑普森見有人搗亂，上前就和雷內打了起來。搏斗中一根管道被流彈擊穿，不明液體流進水池，瞬間產生詭異的綠色。德里克被雷內丟進水池，在這混合液體中活活淹死。
雷內的行為讓奧利弗勃然大怒。德里克的死，讓新任地方檢察官阿德里安·蔡斯很惱火，所有調查星塵的線索都因此中斷，身為市長的奧利弗為此不得不加派更多人手進行調查。而身為治安維護者的綠箭要對付在殮尸房復活，體能超強沒有痛覺的德里克。首戰，綠箭就吃了虧。對德里克毫無辦法，只能伺機逃走。此外還有一件頭痛的事。西婭任命有酗酒史的昆汀為副市長，被媒體解讀為濫用職權。在這種情況下，西婭只能提出辭呈，并對此事負責。在四面楚歌的情況下，費莉希蒂讓奧利弗明白了，必須信任團隊的所有成員。綠箭是團隊的首領，首領就要對成員犯下的錯誤負責。與其一味責怪雷內，不如相信他們的能力，讓他們在實戰中發揮應有的作用。
新情況發生，德里克從化工廠偷走了分子跨模態處理器，其作用是復制分子結構。看來德里克是想復制當初浸泡過的混合液，用來制造自己的強大軍隊，綠箭隨即帶著團隊趕往貧民區的地下室。在德里克動手前，綠箭阻止了他的行動。羅里和伊芙琳對付其他羅嘍，柯蒂斯負責放置炸彈。通過團隊努力，制造星塵的設備被摧毀。德里克的手筋腳筋被綠箭割斷，跪在地上無法站立。隨后趕來的警察毫不費力的將其抓獲，地檢官蔡斯總算松了口氣。
綠箭的團隊有了成績，增強了奧利弗的信心。第二天，在媒體通氣會上，奧利弗當著媒體記者的面宣布，對助理幕僚西婭的決定負責。并且他同意任命昆汀·蘭斯為新任副市長，共同管理星城。在攝像機前，奧利弗緊緊握著昆汀的手，他相信昆汀不會讓他失望。
在屏幕前看到奧利弗的進步，西婭覺得自己也應當解開心結了。當她告訴羅里事情真相時，并不奢望羅里的原諒。可羅里冷漠的轉身離開，讓她更加內心不安。
奧利弗終于有了一些清閑時間，正打算維護一下自己的摩托車。可他抬頭看到約翰的妻子萊拉匆匆走來，約翰已被押解回美國，面臨著間諜、謀殺等指控。讓萊拉擔心的是，約翰不允許萊拉調查陷害他的上級長官沃克，對指控不提出上訴。這可能是約翰想為槍殺安迪贖罪，但奧利弗絕不能坐視不理。